【關鍵詞】開裂,機理,探討,腐蝕,應力,輸送,管線,鋼,天然氣,
因為第一例管道SCC失效發生在高pH值環境,所以在隨后的時間里,許多國家在實驗室里對管線鋼在高pH值情況下進行了廣泛的研究。選擇性溶解機理已經成為了共識,此理論認為陽極不斷溶解導致了應力腐蝕的形核及擴展。但對陽極金屬是如何溶解的、應力所起的作用則存在不同觀點,如滑移-溶解、膜致解理、沿晶擇優溶解、隧道腐蝕、應力吸附斷裂、蠕變膜破裂等。Parkins采用動電位極化方法測試,認為陰極極化促進了涂覆層下高pHSCC環境的形成,使得涂覆層破損處的管線表面電位處于活化-鈍化轉變區。在裂紋尖端,滑移臺階的存在造成金屬表面的氧化膜破裂-再鈍化-破裂交替進行,進而形成開裂。沿晶應力腐蝕開裂同材料內部存在不同的微觀組織結構及成分有關,由于管線鋼晶界碳化物偏析的存在,使晶界成分與晶粒內部成分差異很大。晶界區的原子能量較高且電位較負,在溶液中相對晶粒內部相當于陽極,能夠優先溶解,從而引起強烈的晶間腐蝕。
三、近中性pHSCC
1985年,加拿大首次發生了在管道脫落涂層下的穿晶型SCC,隨后其他國家如墨西哥、意大利、前蘇聯以及沙特阿拉伯等也陸續發生了穿晶型SCC。這些裂紋都比較寬,發生腐蝕的部位基本上在防腐層剝落處,同時存在著Na2CO3-NaHCO3溶液或NaHCO3晶體,液體為pH值6~8中性的碳酸鹽溶液。TGSCC多數發生在氣溫較低的地區,這可能同地下水中CO2濃度較高有關,TGSCC發生時沒有明顯的電位衰減,通常將這類SCC稱為近中性pH SCC或非經典的SCC,用以區別濃碳酸鹽-碳酸氫鹽溶液中的IGSCC。這兩種類型的SCC有一些相似之處,如裂紋均沿著與管道軸向平行的方向發展并引起管線開裂,裂紋多數在管道的下底側形核,裂紋的側壁通常覆蓋有磁鐵礦膜或碳酸鐵膜。
到目前為止,國內外學者對管線鋼在近中性pHSCC提出了三種機制:陽極溶解機制、氫致開裂機制和陽極溶解與氫脆交互作用機制。
(一)陽極溶解機制。在近中性pHSCC機理研究的中,對于形成的機理沒有任何一種觀點能達到廣泛的共識。Wilmott等在414鋼+NS4溶液杯中進行了電化學實驗和裂紋擴展實驗,得出近中性pHSCC可能是AD機制,但同時氫的作用也不能忽視。Gonzalez-Rodriguez等采用SSRT試驗方法,對通過不同熱處理狀態的X80管線鋼在稀NaHCO3溶液中的SCC行為研究表明:在室溫下X80管線鋼的SCC是陽極溶解和膜破裂機制。
(二)氫致開裂機制。經典的氫致開裂理論認為由于腐蝕的陰極反應析出氫,氫原子擴散到裂縫尖端的金屬內部,集中在晶格中三軸向應變的局部區域,使得這一區域變脆,在一定的拉應力作用下產生脆斷。HIC機制普遍認為:氫能促進位錯的發生和運動,因此在比空拉時更低的外應力作用下,由于氫促進的局部塑性變形就會發展到臨界條件,促使金屬局部地區的應力集中等于被氫降低了的原子鍵結合力,或降低了裂縫前緣原子鍵結合能,或由于吸收氫而降低了表面能,或形成H2造成了內高壓,促進了位錯運動,生成了氫化物等,從而導致了氫致微裂紋在該處形核。
(三)陽極溶解和氫脆交互作用機制
Parkins提出的陽極溶解和氫脆交互作用機理得到了更多學者的認可。其陽極溶解與氫脆交互作用的模型為:裂紋起始于鋼管表面的蝕坑處,此處局部環境的pH較低,并在蝕坑內產生了氫原子;地下水中CO2促進形成了近中性pH環境;某些電解原子氫滲入鋼的基體,使鋼的局部力學性能退化,裂紋就可以在陽極溶解和氫脆聯合作用下起始和長大。
管線鋼的應力腐蝕受到材料、力學及環境因素的影響,這些因素通過影響對材料的電化學行為、傳質動力學、氫的吸附和擴散聚集等發生作用,進而對裂紋的形核、擴展過程產生影響。因此,研究其開裂機理必須綜合考慮這三方面的協同作用。